Alle Tafeln › Kapitel 7 · Wasserlacke und Elektrotauchlackierung
L-85
Wässrige Einbrennlacke auf Aminoharzbasis
Melaminharze hydrolysieren im Wasser — die Rezeptur muss das ausgleichen
Prüfungsteil 2A 10 · B 12
Warum es schwieriger ist als lösemittelhaltig
Melaminharze (siehe L-32) wurden ursprünglich für lösemittelhaltige Systeme entwickelt. In Wasser vernetzen sie langsamer, weil Wasser als Reaktionspartner mit den OH-Gruppen des Bindemittels um die Methylolethergruppen des Melaminharzes konkurriert.
Hydrolyseempfindlichkeit
Vollveretherte Melaminharze (HMMM, siehe L-32) tragen an jedem Stickstoff nur noch –N(CH₂–O–CH₃)₂-Gruppen — keine –NH– mehr. Teilveretherte, iminogruppenhaltige Typen behalten mindestens eine –N(H)(CH₂–O–CH₃)-Gruppe: Diese –NH– macht sie reaktiver (Vernetzung auch ohne Säurekatalysator), aber auch hydrolyseempfindlicher: Ihre Methylolethergruppen werden von Wasser leichter gespalten als die der vollveretherten Typen. Reaktionsgleichungen auf LL-Niveau: Vernetzung: –N–CH₂–OCH₃ + HO–Polyester → –N–CH₂–O–Polyester + CH₃OH. Hydrolyse (Rückreaktion): –N–CH₂–OCH₃ + H₂O → –NH– + CH₂O + CH₃OH. Das CH₂O ist Formaldehyd — nach der obigen Gleichung entsteht es bei der Hydrolyse; bei der Vernetzung wird Methanol frei (bei methylolgruppenhaltigen Typen zusätzlich Formaldehyd). Formaldehyd ist als krebserzeugend eingestuft (Carc. 1B, H350) und reizt Schleimhäute; in gut ausgehärteten Filmen ist die freigesetzte Menge gering, bei fehlerhafter Formulierung kann es aber zur messbaren Freisetzung kommen. Die Formulierung muss den Kompromiss aus Reaktivität und Stabilität berücksichtigen.
Kombinationsbindemittel
Als OH-Partner dienen wasserlösliche gesättigte Polyester oder wasserverdünnbare Alkydharze (siehe L-19, L-82), die niedrigmolekular genug sind, um sich zu lösen, aber ausreichend viele OH-Gruppen tragen, um mit dem Melaminharz gut zu vernetzen.
Neutralisationsmittel und Colösemittel
AMP (2-Amino-2-methylpropanol, Formel: (CH₃)₂C(NH₂)–CH₂–OH) ist ausschließlich Neutralisationsmittel, kein Colösemittel: Es neutralisiert die COOH-Gruppen am Polyester oder Alkydharz zum wasserlöslichen Ammoniumcarboxylat. Die OH-Gruppe im Molekül macht AMP weniger flüchtig als rein tertiäre Amine — bessere Lagerstabilität und gleichmäßigerer Verlauf. Alternativen: TEA (Triethylamin) — klassisch, verdampft schnell; DMEA (Dimethylethanolamin) — Kompromiss; Morpholin (Formel: O(CH₂CH₂)₂NH, sechsgliedriger Ring mit Sauerstoff und NH) — früher verbreitet, kann aber als sekundäres Amin krebserzeugende N-Nitrosamine bilden und ist deshalb in modernen Formulierungen weitgehend ausgemustert (selbst ist es ätzend, aber nicht CMR-eingestuft). Gesundheitliche Bewertung AMP: haut- und augenreizend (H315/H319), kein CMR-Potenzial — deshalb heute Standardwahl. Den maßgeblichen Arbeitsplatzgrenzwert nennt die TRGS 900 beziehungsweise das Sicherheitsdatenblatt (siehe L-172); MAK-Werte sind abgelöst. Colösemittel wie Butylglykol oder Butyldiglykol (siehe L-75 und L-82) verbessern Löslichkeit und Filmbildung.
Hybridsysteme
Kombiniert man wässrige Aminoharz-Einbrennlacke mit einer Dispersion, entstehen Hybridsysteme: Sie trocknen zunächst physikalisch (Koaleszenz, siehe L-76) und vernetzen erst beim Einbrennen zusätzlich chemisch — das ergibt eine schnellere Filmbildung als reine Lösungssysteme und mehr Prozesssicherheit auf der Linie.
Merksatz
In Wasser konkurriert die Melaminharz-Vernetzung mit der Hydrolyse. Passende Kombinationsbindemittel, ein langsam verdunstendes Neutralisationsmittel wie AMP und Colösemittel gleichen das aus — ein typisches Beispiel dafür, wie Rezeptur Chemie kompensiert.
- Müller/Poth, Lackformulierung und Lackrezeptur
- Brock/Groteklaes/Mischke, Lehrbuch der Lacktechnologie
Übungsblatt Ü-85
Prüfen, ob es sitzt.
1. Warum reagieren Melaminharze in wässrigen Einbrennlacken langsamer und wie wird das in der Rezeptur ausgeglichen?
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2. Ein wässriger Einbrennklarlack soll im Bindemittel 28 % Melaminharz (Festkörper) enthalten. Vorhanden sind 4,0 kg Polyester-Festkörper. Wie viel Melamin-Festkörper wird gebraucht?
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3. Ein Hybridsystem aus wässrigem Aminoharz-Einbrennlack und einer Dispersion soll formuliert werden. Erklären Sie, warum ein solches System schneller einen stabilen Film aufbaut als ein reines Lösungssystem.